摘要：偏硼酸鋰熔樣，電感耦全等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）法對大理石樣品實(shí)現(xiàn)了一次溶樣，多組分同時分析。對影響其光譜剛測量的各種因素進(jìn)行了較為詳細(xì)的研究，確定了實(shí)驗(yàn)的最佳測定條件。結(jié)果表明，方法的檢出限為0.013－0.254μg·ml-1,回收率為92.42％-110.44％，RSD小于3.36％。該法準(zhǔn)確、快速、簡便，應(yīng)該用于大理石樣品中全組分的測定，結(jié)果滿意。

      大理石樣品中鈣含量較高，在進(jìn)行多組分分析時，多采用分析法和分光光度法，實(shí)驗(yàn)過程冗長、復(fù)雜。快速有效的測定方法胡原子吸收（AAS）法、等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）法、原子熒光光譜（AFS）法等。采用氫氧化鈉（鉀）碳酸鈉（鉀）、過氧化鈉（鉀）熔樣，ICP-AES法測大理石樣品中多組分元素時，由于溶劑量多，溶液的鹽分較高，存在不利于溶液的提取和霧化，背景干擾較強(qiáng)等因素，不宜采用。采用偏硼酸鋰熔樣，可以明顯克服這兩方面的影響因素，為此，本文根據(jù)Walsh J N. 推薦的偏硼酸鋰熔樣法，用ICP-AES法對大理石樣品進(jìn)行多組分同時分析，方法簡單、快速，熔樣十分完全，實(shí)現(xiàn)了一次熔樣同時測定常量和微量元素。為了進(jìn)一步驗(yàn)證本方法的可靠性，我們對國家建筑材料廠家中心所提供的與大理石成分相近的標(biāo)準(zhǔn)樣品石灰?guī)r（GBW03106和GBW03108）進(jìn)行參照分析，結(jié)果表明本方法的準(zhǔn)確度、精密度均令人滿意。中國http://www.stonebuy.com石材http://www.stonebuy.com/網(wǎng)－www.stonebuy.com－石材相關(guān)

      1、實(shí)驗(yàn)部分

      1.1儀器與試劑

      ICPS-1000II型等離子體原子發(fā)射光譜儀（日本島津）；p HS-2型酸度計(jì)；石墨坩堝；所有玻璃器具使用前均用（1＋1）鹽酸浸泡，以防止鐵沾污。

      標(biāo)準(zhǔn)溶液：用光譜純的金屬氧化物或鹽類配成1.000mg.ml-1鈣、鎂、硅、鐵、鋁的單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液，然后根據(jù)不同元素測定的需要，配制成適當(dāng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。（溶液的最終酸度用硝酸控制在5％以內(nèi)，以適宜ICP-AES法的測定）。

      偏硼酸鋰、硝酸均為優(yōu)級純；水為亞沸蒸餾水。

      1.2精確稱取大理石樣品0.1g（準(zhǔn)確至0.000g）,偏硼酸鋰0.4g置石墨坩堝放入高溫爐中，直至生成一種清亮熔珠后取出，待熔體盜劫至室溫后，將熔珠倒入盛有50ml5％硝酸的燒杯中，在電熱板上加熱至熔珠完全溶解后，取下冷卻，轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用5％硝酸寂容，溶液的酸度盡可能與各標(biāo)準(zhǔn)溶液的酸度一致，以消除酸度對分析結(jié)果的影響，同時配制空白溶液一份，待測。

      2、 結(jié)果與討論

      2.1儀器的工作參數(shù)的優(yōu)化

      工作參數(shù)主要指高頻發(fā)生器的入射功率、載氣壓和觀察高度。這些參數(shù)與元素的物理化學(xué)性質(zhì)有著復(fù)雜的關(guān)系，一般只能通過試驗(yàn)方法進(jìn)行選擇。取標(biāo)準(zhǔn)溶液，考察了載氣量及功率的影響，在不同的條件下測背景等效濃度
（BEC），根據(jù)BEC同時為最小時的條件為工作條件。本文確定的優(yōu)化條件為：選擇射頻功率1200W，載氣1.3L·min-1冷卻氣12 L·min-1，等離子氣 1.2 L·min-1，凈化氣3.5 L·min-1，觀察高度15mm，積分時間5s。（取三次測量平均值）中國http://www.stonebuy.com石材http://www.stonebuy.com/網(wǎng)－www.stonebuy.com－石材http://www.stonebuy.com/標(biāo)準(zhǔn)
      2.2酸度的影響

      由于液體的物理性質(zhì)，尤其是密度、粘度及表面張力的影響，考察了硝酸、鹽酸及硫酸對譜線強(qiáng)度的影響。結(jié)果表明，硝酸的濃度從1％～10％變化時，對五種元素的譜線強(qiáng)度有輕微影響，而硫酸的濃度從1％～10％變化時，對八種元素的譜線較大影響。本文在操作過程中沒有使用硫酸和鹽酸，因而無須采用酸度匹配。

      2.3分析線的選擇

      用混合標(biāo)準(zhǔn)溶液在各分析線波長處依次掃描并做對照。根據(jù)計(jì)算機(jī)顯示的譜線及背景的輪廓和強(qiáng)度值，本文選擇分析線為：鈣393.366nm、鎂279.553nm、硅251.612nm、鐵259.940nm。鋁396.152nm。

      2.4元素間的干擾

      由于在實(shí)驗(yàn)過程中引入子大量硼元素，考察了硼元素對待測元素的光譜干擾以及大理石中主量元素Ca對待測元素的光譜干擾；多譜線Fe光譜的重疊干擾；Al的翼展干擾；Mg光譜的背景位移；Al的增強(qiáng)位移等系列因素。試驗(yàn)結(jié)果表明，主量元素Ca對待測元素的測量有輕微的抑制作用；次量元素的干擾主要表現(xiàn)為Mg和Si的輕度干擾，低含量Fe、Al對其它元素的測定沒有干擾，本文采用標(biāo)準(zhǔn)溶液的匹配法對上述光譜干擾進(jìn)行校正。

      2.5方法的檢出限

      通過譜線掃描選擇分析線，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線后，用5％硝酸空白溶液連續(xù)測定10次，取3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差所對應(yīng)的濃度為各元素的測出限。本方法測得的檢出限見表1.

由表1可見，本方法的檢出限均能滿足大理石樣品的檢測要求。

      2.6樣品加標(biāo)回收及精密度中國http://www.stonebuy.com石材http://www.stonebuy.com/網(wǎng)－www.stonebuy.com－行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

       采用本法連續(xù)測定兩個不同產(chǎn)地（湖北黃石和云南大理）的大理石樣品10次，計(jì)算其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，并進(jìn)行加標(biāo)回收，其分析結(jié)果見表2.

       2.7對照試驗(yàn)

      用本法對石灰?guī)r標(biāo)準(zhǔn)樣品GBW03106和GBW0318進(jìn)行分析，其測定結(jié)果與國家建筑材料研究中心所提供的分析數(shù)據(jù)一致，結(jié)果見表3.

      3結(jié)論

      從本方法的精密度、回收率及與標(biāo)準(zhǔn)樣品的數(shù)據(jù)比較結(jié)果來看，本方法可有效測定大理石中多組分元素，并適用于石灰?guī)r、砂巖等石材http://www.stonebuy.com/樣品中化學(xué)組成元素的測定，具有較高的精密度和準(zhǔn)確度。